É muito fácil!
Abra o filtre / clique na aba file / OPEN- abra sua imagem / agora com a ferramenta magic wand tool (logo abaixo na seta e acima do balde de tinta) / agora selecione com ela a parte a ser retirada / depois de selecionar clique no fill tool (balde de tinta) / e pinte a area selecionada com uma cor bem vibrante e que não aparece na foto / agora é só clicar em transparente color que está localizado na barra de ferramenta na parte superior do progama / selecione a cor a ser retirada da foto e pronto! Você acaba de criar uma foto png ou gif sem fundo! Pronta para ser usada sobre outras imagens.
exemplo:
